Factores de dependencia del despliegue orbital d – Química

O valor numérico del despliegue de los orbitales d, conocido en Crystal Field Theory como 10 Dq, con respecto a la formación de un complejo, está relacionado con algunos factores, como la simetría del campo, el número de oxidación del metal, la identidad del metal y la naturaleza del ligando. Estos cuatro factores se detallarán, en cuanto a su influencia, a continuación:

La) simetría de campo: Cuanto mayor es el número de ligandos, más fuerte es el valor del campo, ya que el valor de la división del campo cristalino, 10 Dq, depende fundamentalmente del número de ligandos y de su disposición alrededor del átomo metálico central. Así, un complejo octaédrico, por ejemplo, siempre tendrá un campo más fuerte que un complejo tetraédrico, cuando estos están formados por los mismos tipos de ligandos y el mismo ión metálico. Por tanto, los compuestos tetraédricos son siempre de campo débil.

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B) número de oxidación del metal: Cuanto mayor sea el número de oxidación del ion metálico, mayor será el valor de 10 Dq. Esto ocurre porque una alta carga positiva en el metal hará que atraiga con alta intensidad los ligandos aniónicos o polares, aumentando así la interacción electrostática entre ellos y los electrones en los orbitales degenerados. D. Esta variación también está relacionada con el tamaño más pequeño de los iones con mayor carga y, por lo tanto, las distancias más pequeñas entre el metal y el aglutinante, lo que resulta en energías de interacción más altas. Para los metales de transición considerados de la primera serie, los valores de 10 Dq para un metal con un índice de oxidación +3 son aproximadamente un 50% mayores que para un metal con un índice de oxidación más bajo.

C) identidad de metal: El valor de despliegue del campo cristalino de 10 Dq aumenta significativamente a medida que uno desciende en el mismo grupo de la tabla periódica. Esto se debe al mayor tamaño de los átomos en los orbitales 4d y 5d en comparación con los orbitales 3d, lo que a su vez aumenta la interacción con los ligandos. Por lo tanto, la mayoría de los complejos del segundo y tercer período de la tabla periódica son de campo fuerte.

D) naturaleza aglutinante: El parámetro de despliegue del campo de unión también varía según la naturaleza del ligando. Se verificó experimentalmente que ciertos ligandos causan una división de campo de 10 Dq mayor que otros, es decir, aumentan la energía de transición y la luz absorbida tendrá una longitud de onda más corta, dando como resultado diferentes coloraciones para los respectivos complejos.

Referencias:
ATKINS, Peter; JONES, Loreta; Principios de la química: cuestionando la vida moderna y el medio ambiente, Porto Alegre: Bookman, 2001.
BARBOSA, Addson Lourenço; Diccionario de Química, AB Editora, Goiânia / GO – 2000.
EPSTEIN, Lawrence M .; ROSENBERG, Jerome L .; Química general, (Colección Schaum), Porto Alegre: Bookman, 2003.

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