radical –

Un grupo de átomos que se deja intacto a través de una serie de reacciones químicas, durante las cuales otro grupo de átomos de la misma molécula, o grupo funcional, sufre cambios.

QUÍMICA

damos el nombre de radical a cualquier grupo de átomos susceptibles de ser separados como un todo de una molécula y de entrar en la composición de otra molécula con una estructura diferente. Por ejemplo, el radical hidroxilo ―OH se encuentra en las moléculas de agua H―OH, alcoholes R―OH (alcohol etílico: C₂H₅―OH), fenoles Ar―OH (fenol: C₆H₅―OH), y ciertas bases M―OH (sosa: Na―OH); este radical OH es monovalente y puede ser reemplazado, en una molécula, por un átomo monovalente. El radical amino ―NH₂ se encuentra en el amoníaco H―NH₂R-NH aminas₂ y R-CO-NH amidas₂. El nombre de los radicales orgánicos derivados de los hidrocarburos a menudo se forma reemplazando la terminación del nombre del hidrocarburo con “yl”: ―CH₃ radical metilo, ―C₂H₅ radical etilo; a algunos de estos radicales se les asignan nombres particulares (radical vinilo: CH₂ = CH―).

Los radicales pueden ser divalentes. Es el caso, por ejemplo, del radical carbonilo ≅CO, o del radical iminógeno ≅NH. La noción de radical está ligada a la estructura formal ya que la mayoría de los radicales no pueden aislarse en el estado libre. Por lo tanto, todos los intentos realizados para aislar el radical amonio ―NH₄ conducir a la formación de amoníaco.

Radicales libres

Estos son radicales que se pueden encontrar en estado no combinado; su vida útil es muy corta. Los primeros radicales libres fueron radicales pesados ​​como el trifenilmetilo (C₆H₅)₃contra^• formado tras la disolución de cristales incoloros de hexafeniletano (C₆H₅)₃ C-C (C₆H₅)₃. El punto colocado sobre el símbolo del carbono representa un electrón desapareado; esto significa que el radical es muy activo y tiene una vida corta. En presencia de oxígeno, forma inmediatamente un peróxido incoloro (C₆H₅)₃ C―O―O―C (C₆H₅)₃ ; en ausencia de aire, puede mantenerse bastante tiempo en solución.

Los radicales libres son todos insaturados; su reactividad se puede comparar con la de los cuerpos nacientes (como el hidrógeno atómico H^•). Durante mucho tiempo se ha intentado obtener radicales libres ligeros; fueron resaltados por primera vez, en 1929, por el llamado experimento del espejo de Paneth. Consiste en calentar, en un punto A, un tubo largo por el que circula tetrametil plomo Pb (CH₃)₄, impulsada por una corriente de gas inerte. Aparece un espejo de plomo en el punto de calentamiento y el plomo tetrametilo no se deposita en la trampa de aire líquido colocada más lejos. Luego se calienta en un punto B situado antes del punto A, a lo largo del tubo; aparece un segundo espejo en el punto B mientras que el del punto A desaparece y el tetrametil plomo se recoge en la trampa. Este experimento prueba la disociación en A:Pb (CH₃)₄ → Pb + 4 (CH₃)^•. Cuando se calienta hasta el punto B, se produce la misma disociación y los radicales (CH₃)^• entrenado se recombinará en el punto A siguiendo la reacción inversa del anterior.

Los radicales libres diatómicos podrían detectarse por sus espectros de emisión durante las llamas o las reacciones explosivas, justo después de su formación a partir de los átomos, ya que eliminan el exceso de energía y dan un espectro de banda. Muchas reacciones, particularmente en química orgánica, tienen lugar a través de la migración de radicales, ya sea dentro de la misma molécula (transposición) o de una molécula a otra (mecanismo radical). Los mecanismos de las reacciones en cadena involucran varios radicales libres, que a menudo son muy difíciles de demostrar. En las reacciones fotoquímicas, la luz proporciona la energía necesaria para la disociación en átomos o radicales libres que luego reaccionan (iniciación).