Written by Los compuestos polinitrógenos, del tipo triazeno, tienen una importancia destacada en la química de coordinación, donde se comprueba que, al actuar como especies ligando coordinadas a centros metálicos, actúan como donantes de pares electrónicos (bases de Lewis) a centros metálicos (ácidos de Lewis ), formando así una gran cantidad de complejos diferentes.
Un punto de considerable relevancia en la síntesis de compuestos de coordinación que involucran a este grupo de ligandos está relacionado con la desprotonación de la cadena de nitrógeno. La eliminación del protón acaba proporcionando un aumento de la capacidad donante de electrones del ligando. Por tanto, la formación de aniones proporciona un fuerte carácter nucleofílico a la especie. La Figura 1 muestra un esquema de reacción que muestra la desprotonación de un proaglutinante de triazenida, en el que se usa sodio metálico como desprotonante, sin embargo, también se pueden usar otras bases inorgánicas o aminas orgánicas como etilendiamina y trietilamina para el mismo propósito.
Figura 1. Representación esquemática de la desprotonación de un pro-ligando de triazenida usando sodio metálico.
Los compuestos de triazeno permiten diferentes modos de coordinación debido a su gran versatilidad debido a su geometría molecular y la presencia de sitios donantes de electrones (basicidad de Lewis), lo que permite la obtención de un gran número de complejos con diferentes cationes metálicos.
Al respecto, la Figura 2 demuestra genéricamente los posibles modos de coordinación a los centros metálicos, (La) y (B) que representa la forma monodentada (con un solo enlace químico) terminal con el ligando en su forma neutra o aniónica, respectivamente. En (C) se muestra la representación de la forma bidentada (con dos enlaces químicos) del tipo quelato. Es en (D) y (y) Se representa el puente de coordinación entre dos centros metálicos.
Figura 2. Modos de coordinación de triazenos.
Aún refiriéndose a la química estructural de los triazenos, un aspecto importante que involucra la formación de enlaces de hidrógeno ha atraído en los últimos años una atención especial por parte de los investigadores, y estos pueden ser de naturaleza intermolecular e intramolecular. En estos, el hidrógeno de la cadena de triazenido y también los sustituyentes pueden conducir a la formación de especies supramoleculares, cuyo interés no solo está en las áreas de catálisis y materiales, sino también en campos como la óptica lineal y la química fundamental, ya que contribuyen a la elucidación de cuestiones relacionadas con la química de los materiales.
Estos enlaces de hidrógeno, a menudo confundidos con enlaces de hidrógeno, a veces son responsables de propiedades como puntos de ebullición altos, fusión y entalpías de vaporización y sublimación, y pueden estudiarse mediante métodos espectroscópicos, modelado molecular computacional, difracción de neutrones, así como por X- difracción de rayos.
Referencias:
MOORE, DS y ROBINSON, SD; Adv. Inorg. Chem. Radiochem, 30, 1 – 68, 1986.
FENNER, H .; Tesis de maestria; DQ-UFSM, 1989.
VERNIN, G .; SIV, C .; METZGER, J .; Síntesis; 691, 1977.
