Modos de coordinación de compuestos de triazeno – Química

La química de los compuestos de coordinación es una de las áreas más nobles de la química inorgánica. Dentro de él destacan los triazenos, especies químicas pertenecientes a la familia de los sistemas de nitrógeno de cadena abierta que pueden actuar como ligandos en complejos, presentando tres átomos de nitrógeno enlazados en secuencia. Las moléculas de esta naturaleza tienen una gran versatilidad en los modos de coordinación cuando se unen químicamente a centros metálicos.¹

En química de coordinación, parece que los compuestos de tipo triazeno son de gran importancia ya que actúan como especies de ligandos coordinadas con centros metálicos, actuando como donantes de pares electrónicos, formando así un expresivo número de complejos diferentes. Su aplicabilidad varía desde la química farmacológica hasta la química de los materiales.

Un punto considerablemente importante en la síntesis de compuestos de coordinación que involucran a este grupo de ligandos se encuentra en la desprotonación de la cadena de nitrógeno. La eliminación del protón acaba proporcionando un aumento de la capacidad donante de electrones del ligando. Esta desprotonación puede ocurrir a través de mecanismos ya aclarados por la química inorgánica.

La formación de aniones proporciona un fuerte carácter nucleofílico a la especie. El esquema 1 presenta la ecuación que muestra la desprotonación de un proaglutinante de triazenida, que utiliza sodio metálico para ello, pero se sabe que las bases inorgánicas, como el amonio, hidróxido de sodio y potasio, o las aminas orgánicas, como la etilendiamina y la trietilamina, pueden también se utilizará para este propósito. En el esquema, se puede ver que la carga negativa está deslocalizada entre los tres átomos de nitrógeno, lo que le da a la molécula una cierta reactividad.

Diagrama 1: Representación esquemática de la desprotonación de un pro-ligando de triazenida.

Los triazenos permiten diferentes modos de coordinación debido a la geometría molecular y la presencia de sitios donantes de electrones (bases de Lewis), que permiten la formación de complejos con diferentes centros metálicos (ácidos de Lewis).

Sus principales modos de coordinación están representados en la Figura 1, donde en (a) y (b) los modos terminales monodentados se muestran con un ligando neutro o aniónico, respectivamente. En (c) está la representación de la forma bidentada del tipo quelato; en (d) y (e) se representa la coordinación puente entre dos centros metálicos.

Figura 1: Principales modos de coordinación de ligandos de triazeno.

Según la literatura, los ligandos de triazeno actúan con mayor frecuencia como puente, Figura 1 (d), entre dos centros metálicos, lo que favorece la formación de complejos con interacción intermetálica y se estudia en especies mono y heterometálicas con formación de estructuras poliméricas, siendo estas de mayor aplicabilidad en el laboratorio y en la industria.

Referencias:
1. MOORE, DS y ROBINSON, SD; Adv. Inorg. Chem. Radiochem, 30, 1 – 68, 1986.
LEE, JD; Química inorgánica no tan concisa, São Paulo, Chapman & Hall, 236-239, 1996.
RUSSELL, John B .; Química General vol.1, São Paulo: Pearson Education of Brazil, Makron Books, 1994.